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透明成核剂,又名塑料透明剂,是用来改变不完全结晶聚合物树脂的结晶度,加快其结晶速度的加工改性助剂。
透明成核剂可分为无机类透明成核剂、有机类透明成核剂以及聚合物型透明成核剂。
1、无机类透明成核剂
无机类透明成核剂主要是指滑石粉、二氧化硅、云母等。这类透明成核剂价廉易得,少量使用能提高制品的透明度,但在PP中分散困难,并且对光线有屏蔽作用,用量太大会影响制品的透明度,因而限制了其大量应用。
这类成核剂的成核机理:当PP从熔体结晶时,成核剂表面作为给电子体与PP的甲基形成氢键,PP片晶分子链在成核剂的表面生长,在PP熔体和成核剂的表面之间形成穿晶区域,X射线衍射研究表明PP n轴沿结晶生长方向取向,b轴与成核剂的C轴相-致;成核剂的晶胞结构与PP的晶胞结构-致。
De Medeiros等通过对等规PP/滑石粉体系的动态结晶研究发现,滑石粉是一个高效成核剂,随成核剂用量的增加,成核效率和结晶温度提高,但在高的降温速率下成核效率下降。
2、有机类透明成核剂
(1)芳基磷酸盐类透明成核剂
该类成核剂最早是由日本旭电化公司开发的。根据开发年代的不同可分为三代:第-代产品以NA-1oF双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸钠]为代表,问世于20世纪80年代初;第二代产品于20世纪80年代中期面世,以NA-11[2,2亚甲基-二(4,6-二正丁基苯酚)磷酸钠]为代表;第三代产品是近年来研制的,典型代表为NA-21[亚甲基双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸铝],其熔点更低,在PP中分散更好,成核效率更高。
由于这类成核剂的结构复杂,因此对其成核机理研究甚少,至今未有定论。Yoshimoto等研究了NA-11对PP结晶的影响,发现当PP从熔体结晶时,NA—11引发PP链段的附生结晶,PP链段主要沿着垂直于成核剂边缘的表面而非顶部生长,当发生附生结晶时,成核自由能减小,成核速率加快。
Marco等用差示扫描量热仪(DSC)研究了有机磷酸盐类成核剂在等规PP中的成核效率,发现即使在很低的用量时也能明显提高成核PP的结晶峰温度,但在较高用量时结晶峰温度变化不明显。成核剂的加入能完善PP的结晶结构,减少PP链段的重排,增加制品在高温时的尺寸稳定性,扩大制品应用范围。
Gui等研究了有机磷酸盐类成核剂对等规PP结晶和力学行为的影响。他们发现当成核剂的用量从0增加到0.8%(质量分数,下同)时,成核后PP的拉伸强度和弯曲强度增加了15%,弹性模量增加了35%,结晶峰温度提高了10℃,但当成核剂用量大于0.2%后,结晶峰温度变化不很明显。体系中晶核密度提高了10倍,力学性能随成核剂用量的增加而提高,和晶核密度的对数呈线性关系。
Gahleitner等研究了成核剂对剪切诱发PP结晶的影响,他们在3种不同的PP中添加3种不同的商品成核剂:滑石粉、Millad3988,NA-11,考察了成核剂和基础树脂对剪切诱发的结晶结构的影响,发现成核剂和基础树脂的特性对成
核效率特别是机械和光学性能有很大的影响,同时加工过程和制件形状对最终的性能也有很大的影响。
Wang等研究了含NA-11和NC-4[-种DBS(二苄又山梨)类成核剂]的等规PP的注塑试样的等温结晶和熔融特征,发现成核后的PP半结晶周期缩短,成核后的PP结晶更加完善,根据半结晶周期的大小,NA-11比NC-4有更高的效率。
(2)山梨醇类透明成核剂
DBS成核剂是目前世界上使用最为广泛的有机类成核剂。按取代基的不同亦划分为三代:第-代DBS成核剂苯环上不带任何取代基,代表性品种有国外米利肯公司的Millad3905和国内山西化工研究所的TM-1,该成核剂成本低,成核效果-般,高温下不稳定,易降解释放出母体醛,市场应用受到限制;第二代产品的特点是苯环对位被氯、甲基等基团所取代,其增透效率有了很大的提高,但气味仍然很大,代表品种有米利肯公司的Millad3940和国内的TM-2;最近米利肯公开发了第三代产品Millad3988,其性能有了很大提高,可用于通用或苛刻条件下的透明制品,是目前DBS类成核剂中性能最为优秀的品种,国内这类成核剂主要有湖北松滋市南海化工有限公司的SKY(2-5988、山西化工研究所的TM-6及烟台只楚合成化学有限公司的ZG3。
由于这类成核剂应用广泛。对其成核机理研究较多,其中获得广泛认可的是当PP结晶时,DBS的2个自由羟基在PP的熔点以上时,通过氢键作用形成三维纳米网状结构,比表面积增加,产生凝胶现象,从而生成大量晶核,提高了结晶速度。
Wong等研究了3种山梨醇类成核剂对等规PP光学性能和力学性能的影响,发现分别改变3种不同成核剂的浓度(质量分数为0.15,0.25,0.35)和螺杆转速,PP的透明度随成核剂浓度的上升而上升,成核剂的加入不-定能改善PP冲击强度,但试样的正切模量随成核剂用量的增加而变大,在高的螺杆转速下整体力学性能改善但制品的光学性能受损,制件的密度提高。
Gahleitner等发现用山梨醇类作为成核剂的无规共聚PP有最佳的透明性,他们把这归结于形成了大量的丫晶的缘故。
陈红等通过对无规共聚透明PP的研究,发现透明成核剂Millad3988的加入明显提高无规共聚PP的透明度,同时乙烯含量的变化会影响透明PP的性能,透明度在乙烯含量为1(质量分数,下同)时出现转折,当乙烯含量大于3时,无规PP的透明度和其他性能良好。
Supaphol等第一次研究了添加了不同成核剂对问规PP(SPP)的结晶性能和机械性能的影响,在SPP中加入质量分数为5的无机类成核剂和质量分数1的有机类成核剂,考察了它们对于SPP结晶行为的影响,发现这些成核剂对SPP的成核效果按以下规律递减:DBS、滑石粉、MDBS[二(对-甲基二苄叉)山梨醇]、SiO2、高岭土、DMDBS[二(3,4-二甲基二苄叉)山梨醇、泥灰、TiO2这些成核剂不同程度地提高了SPP的结晶能力,不同的成核剂对PP的机械性能的影响不同,无机类成核剂提高了PP的杨氏模量,但有机类成核剂降低了PP的杨氏模量。由于基体树脂和成核剂颗粒界面粘结不牢,成核后的PP冲击强度下降。
(3)羧酸金属盐类透明成核剂
Khanna等研究了这类成核剂的成核机理,认为成核PP的结晶是PP分子链段沿成核剂表面外延生长,PP的螺旋结构中的侧甲基排列在成核剂的苯环上面,主链与成核剂苯环表面相互作用而结晶。
罗志兴等将对叔丁基苯甲酸羟基铝(A1-PTBBA)加入到等规PP中,发现在其质量分数为0.3时成核效率最高,成核后PP结晶温度提高1O~15℃,但A1-PTBBA 在PP中分散很差,研磨有助于分散,与滑石粉并用可以提高成核作用。
Xu等系统地研究了成核剂对等规PP结晶形态和结晶形态对冲击强度的影响,他们以苯甲酸钠作为成核剂,发现随成核剂用量的增加,小球晶数目增加,球晶半径分布变窄,晶胞参数减小。
(4)去氢枞酸及其盐类透明成核剂
为了克服前述几类成核剂成本高、添加后制品产生气味、黄变等问题,1995年日本荒川(Arakawa)公司开发了-类新的成核剂——-松香酸类成核剂。由于此类成核剂的原料来源于天然产物松香,无味、无毒、无刺激,具有高度的生物安全性,对环境无污染,完全克服了DBS类成核剂在使用过程中易发生降解释放出母体醛而产生气味的问题,可以广泛地应用于化妆品包装、食品包装、医药包装等,是塑料加工助剂中1种性能优异的新品种。该成核剂最早的商业化品种是日本荒川公司的Pinecrystal KM-1300和KM-1500,KM 1500比KM-1300具有更好的力学性能;1999年,又推出了KM-1300的替代品KM-1600,成核效率更高。
Ii Chun cheng等研制了以天然松香为起始物的成核剂,发现这类成核剂可以有效地减小PP的球晶尺寸,降低制品雾度,提高制品的透明度、热变形温度和结晶温度,缩短制品的成型周期,并且可以改善制品的机械性能,特别是弹性模量,制品的缺口冲击强度由于细晶强化效应而上升。并且所制透明PP无毒,无味,可用于医药和食品包装。成核剂的加入提高了PP成核界面自由能,但它增加了体系中的晶核数量,从而提高了总的结晶速率。
Wang Hui等研究了脱氢枞酸、脱氢枞酸钾和脱氢枞酸钠共晶体对PP结晶过程和性能的影响,发现这种共晶体比单独使用脱氢枞酸钾或脱氢枞酸钠的效率更高,成核后制品的结晶温度和热变形温度提高,力学性能得到改善,球晶尺寸减小,透明度提高。
(5)支化酰胺类透明成核剂
Blomenhofer等报道了-种新的有机透明成核剂。这是-种新型的支化酰胺类透明成核剂,特点是中心为-种对称星形取代苯基酰胺,而支链可以根据需要来调整。这类成核剂的透明改性效果非常显著,但由于起始单体的不同效果略有差异;不同的取代基效果不同。当其他基团相同时,酰胺基团的连接方式对成核效果有很大影响,酰胺中的氮原子直接连接在苯环上时透明改性效果最佳,连接在苯环上的氮原子越多,透明改性效果越好,其中以1,3,5-三叔丁酰胺基苯的透明改性效果最好。
该类成核剂的透明改性效果优于DMDBS,在用量为0.15(质量分数)时,PP的雾度降低了50%~70%,结晶起始温度提高了6~14℃。而且,这类成核剂解决了普遍困扰前几类成核剂在基体树脂中的分散差、引起制品的黄变以及制品产生异味等难题,因而得到广泛的关注。
3、聚合物型透明成核剂
聚合物型成核剂的本质是-些高熔点的聚合物,主要是聚乙烯基环烷烃类化合物,主要的品种有聚乙烯基环丁烷、聚乙烯基环己烷、聚乙烯基环戊烷、聚乙烯基-2-甲基环己烷、聚3-甲基-1-丁烯等。
Lee等把-系列聚合物作为成核剂添加到等规PP中去,研究了对PP结晶的影响,结果表明聚环戊烯的效果最好,它的成核效果优于典型的有机成核剂,随着聚环戊烯的加入,PP结晶温度和结晶度升高,结晶速率加快,球晶体积明显减小,透明度显著提高。并且发现成核剂在基体中并不-定要以固体形式存在,成核剂与基体的相互作用对提高成核效率有很大的影响。尽管聚合物型成核剂有诱人的前景,但尚未见商品化产品面世,仅见于-些专利报道。由于这类成核剂复杂的结构和作用
第一部分 市场运行环境
第一章 透明成核剂市场发展概述
第-节 市场相关定义
一、透明成核剂产品的定义
二、透明成核剂产品的分类
三、透明成核剂市场的特征及在国民经济中的地位
第二节 中国透明成核剂市场经济指标分析
一、赢利性
二、成长速度
三、附加值的提升空间
四、进入壁垒/退出机制
五、风险性
六、市场周期
七、竞争激烈程度指标
第二章 2015-2020年3月中国透明成核剂市场发展环境分析
第一节 透明成核剂市场政治法律环境(P)
一、市场主管部门分析
二、市场监管体制分析
三、市场主要法律法规
四、相关产业政策分析
五、市场相关发展规划
六、政策环境对市场的影响
第二节 透明成核剂市场经济环境分析(E)
一、宏观经济形势分析
二、宏观经济环境对市场的影响分析
第三节 透明成核剂市场社会环境分析(S)
一、透明成核剂产业社会环境
二、社会环境对市场的影响
第四节 透明成核剂市场技术环境分析(T)
一、透明成核剂技术分析
二、透明成核剂技术发展水平
三、市场主要技术发展趋势
四、技术环境对市场的影响
第二部分 市场发展分析
第三章 全球透明成核剂市场发展分析
第一节 2015-2020年3月全球透明成核剂市场发展分析
一、2015-2020年3月全球透明成核剂需求分析
二、2015-2020年3月全球透明成核剂市场规模分析
三、2020-2024年全球透明成核剂市场趋势分析与预测
第二节 2015-2020年3月主要国家或地区透明成核剂市场发展分析
一、2015-2020年3月美国透明成核剂市场分析
二、2015-2020年3月欧洲透明成核剂市场分析
三、2015-2020年3月亚太透明成核剂市场分析
2015年全球透明成核剂需求量为1.35万吨,2019年为1.79万吨,同比2018年增长7.19%。
2015年全球透明成核剂市场规模为4.62亿美元,2019年为6.22亿美元,同比2018年增长5.67%。
2015年美国透明成核剂需求量为1349.87吨,2019年为1519.37吨,同比2018年增长3.23%。
2015年欧洲透明成核剂需求量为3875.63吨,2019年为4912.83吨,同比2018年增长6.39%。
2015年亚太透明成核剂需求量为5435.27吨,2019年为7208.35吨,同比2018年增长7.69%。
第四章 中国透明成核剂市场总体发展状况
第一节 中国透明成核剂市场规模情况分析
一、透明成核剂市场单位规模情况分析
二、透明成核剂市场人员规模状况分析
三、透明成核剂市场资产规模状况分析
四、透明成核剂市场规模状况分析
第二节 中国透明成核剂市场财务能力分析
一、透明成核剂市场盈利能力分析
二、透明成核剂市场偿债能力分析
三、透明成核剂市场营运能力分析
四、透明成核剂市场发展能力分析
第五章 中国透明成核剂市场供需情况分析
第一节 2015-2020年3月中国透明成核剂市场供给情况
第二节 2015-2020年3月中国透明成核剂市场需求情况
第三节 2015-2020年3月中国透明成核剂市场产量情况
2015年中国透明成核剂行业供给量为2278.88吨,2019年为3093.64吨,同比2018年增长8.35%。
2015年中国透明成核剂行业需求量为2236.13吨,2019年为3084.86吨,同比2018年增长8.30%。
2015年中国透明成核剂行业产量为1946.83吨,2019年为2761.59吨,同比2018年增长9.45%。
第六章 2015-2020年3月中国透明成核剂市场重点区域运行分析
第一节 2015-2020年3月华东地区透明成核剂市场运行情况
一、华东地区透明成核剂市场规模
二、华东地区透明成核剂市场特点
三、华东地区透明成核剂市场潜力分析
第二节 2015-2020年3月华南地区透明成核剂市场运行情况
一、华南地区透明成核剂市场规模
二、华南地区透明成核剂市场特点
三、华南地区透明成核剂市场潜力分析
第三节 2015-2020年3月华中地区透明成核剂市场运行情况
一、华中地区透明成核剂市场规模
二、华中地区透明成核剂市场特点
三、华中地区透明成核剂市场潜力分析
第四节 2015-2020年3月华北地区透明成核剂市场运行情况
一、华北地区透明成核剂市场规模
二、华北地区透明成核剂市场特点
三、华北地区透明成核剂市场潜力分析
第五节 2015-2020年3月西北地区透明成核剂市场运行情况
一、西北地区透明成核剂市场规模
二、西北地区透明成核剂市场特点
三、西北地区透明成核剂市场潜力分析
第六节 2015-2020年3月西南地区透明成核剂市场运行情况
一、西南地区透明成核剂市场规模
二、西南地区透明成核剂市场特点
三、西南地区透明成核剂市场潜力分析
第七节 2015-2020年3月东北地区透明成核剂市场运行情况
一、东北地区透明成核剂市场规模
二、东北地区透明成核剂市场特点
三、东北地区透明成核剂市场潜力分析
第七章 中国透明成核剂市场进出口市场情况分析
第一节 2015-2020年3月国内透明成核剂市场进出口量分析
一、2015-2020年3月国内透明成核剂市场进口分析
二、2015-2020年3月国内透明成核剂市场出口分析
第二节 2020-2024年国内透明成核剂市场进出口市场预测分析
一、2020-2024年国内透明成核剂市场进口预测
二、2020-2024年国内透明成核剂市场出口预测
第三节 透明成核剂产品出口地域格局分析
一、透明成核剂产品进口地域格局
二、透明成核剂产品出口地域格局
第四节 影响透明成核剂市场进出口变化的主要因素
第八章 中国透明成核剂市场产品价格监测
第一节 透明成核剂市场价格特征
第二节 2015-2020年3月透明成核剂市场价格评述
第三节 影响透明成核剂市场价格因素分析
第四节 2020-2024年透明成核剂市场价格走势预测
第三部分 市场竞争格局
第九章 透明成核剂市场竞争力优势分析
第一节 透明成核剂市场竞争力优势分析
一、市场地位分析
二、竞争优势评价及构建建议
第二节 中国透明成核剂市场竞争力分析
一、我国透明成核剂市场竞争力剖析
二、我国透明成核剂企业市场竞争的优势
第三节 透明成核剂市场SWOT分析
一、透明成核剂市场优势分析
二、透明成核剂市场劣势分析
三、透明成核剂市场机会分析
四、透明成核剂市场威胁分析
第十章 中国透明成核剂市场竞争策略分析
第一节 市场总体市场竞争状况分析
一、透明成核剂市场竞争结构分析
1、现有企业间竞争
2、潜在进入者分析
3、替代品威胁分析
4、供应商议价能力
5、客户议价能力
6、竞争结构特点总结
第二节 透明成核剂市场企业间竞争格局分析
第三节 透明成核剂市场集中度分析
第十一章 重点透明成核剂企业或品牌竞争分析
第一节 江西盛伟科技股份有限公司
一、企业概况
二、企业竞争优势分析
三、企业产品分析
四、企业经营分析
1、企业主要经济指标分析
2、企业盈利能力分析
3、企业偿债能力分析
4、企业运营能力分析
5、企业成长能力分析
五、企业营销网络分析
六、企业发展战略
第二节 烟台只楚化学新材料股份有限公司
一、企业概况
二、企业竞争优势分析
三、企业产品分析
四、企业经营分析
1、企业主要经济指标分析
2、企业盈利能力分析
3、企业偿债能力分析
4、企业运营能力分析
5、企业成长能力分析
五、企业营销网络分析
六、企业发展战略
第三节 呈和科技股份有限公司
一、企业概况
二、企业竞争优势分析
三、企业产品分析
四、企业经营分析
1、企业主要经济指标分析
2、企业盈利能力分析
3、企业偿债能力分析
4、企业运营能力分析
5、企业成长能力分析
五、企业营销网络分析
六、企业发展战略
第四节 中山华明泰科技股份有限公司
一、企业概况
二、企业竞争优势分析
三、企业产品分析
四、企业经营分析
1、企业主要经济指标分析
2、企业盈利能力分析
3、企业偿债能力分析
4、企业运营能力分析
5、企业成长能力分析
五、企业营销网络分析
六、企业发展战略
第五节 江苏太湖新材料控股有限公司
一、企业概况
二、企业竞争优势分析
三、企业产品分析
四、企业经营分析
1、企业主要经济指标分析
2、企业盈利能力分析
3、企业偿债能力分析
4、企业运营能力分析
5、企业成长能力分析
五、企业营销网络分析
六、企业发展战略
第六节 广东炜林纳新材料科技股份有限公司
一、企业概况
二、企业竞争优势分析
三、企业产品分析
四、企业经营分析
1、企业主要经济指标分析
2、企业盈利能力分析
3、企业偿债能力分析
4、企业运营能力分析
5、企业成长能力分析
五、企业营销网络分析
六、企业发展战略
第七节 上海欣鑫化工有限公司
一、企业概况
二、企业竞争优势分析
三、企业产品分析
四、企业经营分析
1、企业主要经济指标分析
2、企业盈利能力分析
3、企业偿债能力分析
4、企业运营能力分析
5、企业成长能力分析
五、企业营销网络分析
六、企业发展战略
第八节 山东齐润源新材料科技有限公司
一、企业概况
二、企业竞争优势分析
三、企业产品分析
四、企业经营分析
1、企业主要经济指标分析
2、企业盈利能力分析
3、企业偿债能力分析
4、企业运营能力分析
5、企业成长能力分析
五、企业营销网络分析
六、企业发展战略
第九节 深圳金大全科技有限公司
一、企业概况
二、企业竞争优势分析
三、企业产品分析
四、企业经营分析
1、企业主要经济指标分析
2、企业盈利能力分析
3、企业偿债能力分析
4、企业运营能力分析
5、企业成长能力分析
五、企业营销网络分析
六、企业发展战略
第十节 浙江万安塑料有限公司
一、企业概况
二、企业竞争优势分析
三、企业产品分析
四、企业经营分析
1、企业主要经济指标分析
2、企业盈利能力分析
3、企业偿债能力分析
4、企业运营能力分析
5、企业成长能力分析
五、企业营销网络分析
六、企业发展战略
第四部分 市场前景展望
第十二章 2020-2024年国内透明成核剂市场发展预测
第一节 2020-2024年透明成核剂市场数据预测
一、2020-2024年透明成核剂市场规模预测
二、2020-2024年透明成核剂市场总资产预测
第二节 2020-2024年透明成核剂市场供需预测
一、2020-2024年透明成核剂供给预测
二、2020-2024年透明成核剂需求预测
三、2020-2024年透明成核剂产量预测
第三节 2020-2024年透明成核剂市场投资机会
一、2020-2024年透明成核剂市场主要领域投资机会
二、2020-2024年透明成核剂市场企业的多元化投资机会
第四节 影响透明成核剂市场发展的主要因素
一、2020-2024年影响透明成核剂市场运行的有利因素分析
二、2020-2024年影响透明成核剂市场运行的稳定因素分析
三、2020-2024年影响透明成核剂市场运行的不利因素分析
四、2020-2024年我国透明成核剂市场发展面临的挑战分析
五、2020-2024年我国透明成核剂市场发展面临的机遇分析
第五节 透明成核剂市场投资风险及控制策略分析
一、2020-2024年透明成核剂市场风险及控制策略
二、2020-2024年透明成核剂市场政策风险及控制策略
三、2020-2024年透明成核剂市场经营风险及控制策略
四、2020-2024年透明成核剂市场技术风险及控制策略
五、2020-2024年透明成核剂市场同业竞争风险及控制策略
六、2020-2024年透明成核剂市场其他风险及控制策略
第十三章 透明成核剂市场企业发展策略分析
第一节 透明成核剂市场策略分析
一、透明成核剂价格策略分析
二、透明成核剂渠道策略分析
第二节 透明成核剂销售策略分析
一、媒介选择策略分析
二、产品定位策略分析
三、企业宣传策略分析
第三节 提高透明成核剂企业竞争力的策略
一、提高中国透明成核剂企业核心竞争力的对策
二、透明成核剂企业提升竞争力的主要方向
三、影响透明成核剂企业核心竞争力的因素及提升途径
四、提高透明成核剂企业竞争力的策略
第四节 对我国透明成核剂品牌的战略思考
一、透明成核剂实施品牌战略的意义
二、透明成核剂企业品牌的现状分析
三、我国透明成核剂企业的品牌战略
四、透明成核剂品牌战略管理的策略
第十四章 透明成核剂市场投资战略研究
第一节 透明成核剂市场发展战略研究
一、战略综合规划
二、技术开发战略
三、业务组合战略
四、区域战略规划
五、产业战略规划
六、竞争战略规划
第二节 重点客户战略
一、实施重点客户战略的必要性
二、合理确立重点客户
三、实施重点客户战略要重点解决的问题
四、重点客户管理功能
第三节 2020-2024年透明成核剂市场投资战略
第十五章 研究结论及发展建议
第一节 透明成核剂市场研究结论及建议
第二节 透明成核剂子市场研究结论及建议
第三节 透明成核剂市场发展建议
一、市场发展策略建议
二、市场投资方向建议
三、市场投资方式建议
由于国内透明成核剂企业资质参差不齐,尚未有龙头企业垄断市场,在品牌建设上处于劣势,但随着我国透明成核剂行业的发展,我国透明成核剂品牌数量不断增加。
我国透明成核剂行业存在着行业规模较小,技术水平落后等现象。现在随着下游产业对透明成核剂的高质量、高性能的要求,在未来几年里,会有相当一部分中小企业因不适合行业发展而被淘汰,与此同时,品牌的建设将被越来越多的企业所重视,中国企业在达到国外先进生产水平之后,应重点发展其品牌,因为在透明成核剂的激烈竞争中,用户会直接将产品品牌和产品质量相联系,拥有一个用户关注度高的品牌形象是透明成核剂企业未来发展方向。